三氧化二铑

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三氧化二铑
英文名 Rhodium(III) oxide
Rhodium sesquioxide
别名 氧化铑(III)
识别
CAS号 12036-35-0  ✓
PubChem 159409
SMILES
InChI
EINECS 234-846-9
性质
化学式 Rh2O3
摩尔质量 253.8092 g/mol g·mol⁻¹
外观 暗灰色粉末
密度 8.20 g/cm3
熔点 1,100 °C(1,370 K)(分解)
溶解性 难溶
溶解性 难溶于王水
磁化率 +104.0·10−6 cm3/mol
结构
晶体结构 六方晶系 (刚玉晶型)
危险性
欧盟分类 未列出
相关物质
其他阳离子 三氧化二钴
三氧化二铱
三氧化二钌
氧化钯
相关化学品 二氧化铑
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三氧化二铑,或称氧化铑(III),是一种无机化合物,化学式为Rh2O3

结构

Rh2O3有两种主要的晶型,一种为六方晶系的刚玉型。它加热至750 °C以上转变为正交结构。[1]

制备

多种方法可以制备三氧化二铑:

  • 金属粉和硫酸氢钾在空气中共熔。将共熔体溶于水,加入氢氧化钠,沉淀出三氧化二铑的水合物,加热转变为Rh2O3[2]三氯化铑为原料,用氢氧化钠进行沉淀,可以得到三氧化二铑的水合物,100 °C处理这种水合物,得到的是黄色固体;而300 °C处理水合物,得到棕灰色的无水物。[3]
  • Rh2O3薄膜可通过等离子态氧处理铑箔得到。[4]
  • Rh2O3纳米颗粒可以通过水热法制得。[5]

物理性质

三氧化二铑薄膜有快速的电致变色性质,在KOH溶液中,通过施加〜1 V的电压,可以产生黄色 ↔ 暗绿色或黄色 ↔ 棕紫色的可逆颜色变化。[6]其变色效应可以归因于三氧化二铑水合物的电氧化(还原)作用。[3]

和透明电极氧化铟锡(ITO)相似,三氧化二铑可以形成透明的导体。但是Rh2O3功函数比ITO低0.2eV。因此,在ITO上的沉积氧化铑可以改善来自ITO的载流子注入,从而改善了有机发光二极管的电学性能。[4]

应用

氧化铑的主要用途是催化剂,如氢甲酰化反应[7]一氧化氮转化为一氧化二氮的反应[8]CO氢化反应[9]

参见

参考文献

  1. J. M. D. Coey "The crystal structure of Rh2O3" Acta Crystallogr. (1970). B26, 1876
  2. A. Wold et al. "The Reaction of Rare Earth Oxides with a High Temperature Form of Rhodium(III) Oxide" Inorg. Chem. 2 (1963) 972
  3. 3.0 3.1 王海红, 王涛, 严曼明,等. 氧化铑电致变色薄膜的制备、结构及性能 [J]. 电化学, 2002, 8(2):148-153.
  4. 4.0 4.1 S. Y. Kim et al. "Rhodium-oxide-coated indium tin oxide for enhancement of hole injection in organic light emitting diodes" Appl. Phys. Lett. 87 (2005) 072105
  5. R. S. Mulukutla "Synthesis and characterization of rhodium oxide nanoparticles in mesoporous MCM-41" Phys. Chem. Chem. Phys. 1 (1999) 2027
  6. S. Gottesfeld "The Anodic Rhodium Oxide Film: A Two-Color Electrochromic System" J. Electrochem. Soc. 127 (1980) 272
  7. Pino, P.; Botteghi, C. Aldehydes from olefins: cyclohexanecarboxaldehyde. Organic Syntheses. 1977, 57: 11. doi:10.15227/orgsyn.057.0011. 
  8. R. S. Mulukutla "Characterization of rhodium oxide nanoparticles in MCM-41 and their catalytic performances for NO–CO reactions in excess O2" Applied Catalysis A: 228 (2002) 305
  9. P. R. Watson and G. A. Somorjai "The hydrogenation of carbon monoxide over rhodium oxide surfaces" Journal of Catalysis 72 (1981) 347